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塑料電鍍工藝黑鉻白鉻耐腐蝕性能研究

發布日期:2024-09-12


網站寄語:塑料電鍍黑鉻工藝的外觀,給人一種高科技感,備受時下的年輕人的追捧,目前黑鉻技術不夠成熟,且耐腐蝕低,工藝效果差,本文將對其進行研究和探討,文章來自環境與試驗。

近年來,塑料電鍍件由于具有優良的耐熱性、耐磨性、耐沖擊性和優良的裝飾性而被廣泛運用在汽車內外飾裝飾件上。代表性零件有散熱器格柵、前保飾條、霧燈飾條、后牌照板等外飾零件,以及內門把手、門板飾條、儀表板及中控區域的內飾裝飾件。但是塑料電鍍裝飾件由于鍍層起泡、變色、腐蝕等問題也大受消費者詬病和投訴。另外,隨著顧客審美的不斷提高,傳統的亮鉻、沙丁已經無法滿足主機廠對[敏感詞]裝飾件的要求。電鍍黑鉻因其震撼出位的運動風、高端的科技感,目前在國內逐漸興起,尤其受到年輕人偏愛,正是在這種背景下,和白鉻對應的黑鉻技術應運而生,但是黑鉻技術由于技術不成熟等原因,其耐腐蝕能力弱于白鉻,在實際應用中失效較多,其主要失效形式主要是變色和花斑,但是很少有人展開過這方面的研究,本文主要通過整車強化腐蝕試驗、CASS試驗對電鍍黑鉻和白鉻件腐蝕性能進行對比,并對其耐腐蝕性能及其機理展開研究。

試驗

1.1 腐蝕性能試驗部分1.1.1腐蝕試驗方法本次試驗驗證采用銅加速乙酸鹽霧試驗及整車強化腐蝕試驗(海南試驗場和鹽城試驗場),參照試驗標準及試驗條件的選擇如表1所示。

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表1 試驗標準及設備1.1.2腐蝕驗證樣件選擇選擇電鍍六價白鉻件及電鍍三價黑鉻件兩種樣件作為本次試驗驗證材料,兩種材料的基本信息如表2所示。

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表2 樣件信息

1.1.3腐蝕試驗驗證方案本次驗證,整車強化腐蝕試驗樣件搭載位置選取為高可見機艙蓋區域,固定方式為膠黏貼;試驗室零部件銅加速乙酸鹽霧試驗擺放角度參照GB/T10125-2021中以20°角擺放。具體腐蝕驗證方案如表3所示。

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表3 腐蝕試驗驗證方案

結果與討論


2.1 整車強化腐蝕試驗搭載及零部件防腐試驗腐蝕形態對比表4為在海南進行10循環、30循環和60循環搭載的黑鉻電鍍件和白鉻電鍍件的腐蝕形貌,從腐蝕形貌上可以看出白鉻電鍍件的狀態要優于黑鉻電鍍件,白鉻件的外觀無明顯可見變化,而黑鉻件的樣件表面卻出現了花斑狀的腐蝕產物。

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表4 整車強化腐蝕試驗-海南試驗場搭載后樣件腐蝕表征表5為在鹽城進行整車強化腐蝕試驗搭載2周、6周和12周的白鉻電鍍件和黑鉻電鍍件的腐蝕情況,得出的結論和海南整車強化腐蝕試驗是一致的,白鉻電鍍件在12周整車強化腐蝕試驗結束后,樣件表面都未出現任何可見外觀變化,而黑鉻電鍍件卻出現了花斑狀的腐蝕產物。

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表5 整車強化腐蝕試驗-鹽城試驗場搭載后樣件腐蝕表征表6為黑鉻電鍍件和白鉻電鍍件在銅加速乙酸鹽霧試驗的表現,從結果上可以看出,白鉻件在24h、48h及96h均出現裂紋形態,腐蝕并未向下延伸,而黑鉻電鍍件雖然在前48h時未出現任何外觀變化,但是在96h時卻出現了點狀腐蝕和針孔,腐蝕向下延伸,說明黑鉻電鍍件的腐蝕程度較白鉻電鍍件的更加嚴重。

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表6 試驗室零部件銅加速乙酸鹽霧試驗腐蝕表征2.2 腐蝕產物及形貌分析使用電子顯微鏡及掃描電鏡對腐蝕缺陷樣件進行形貌及產物檢測分析,表7為黑鉻電鍍件的花斑形態、點狀腐蝕形貌及白鉻電鍍件的裂紋形貌。

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表7 黑鉻和白鉻不同失效模式下的SEM形貌和能譜圖從黑鉻件花斑能譜圖中可以檢測出Cr元素、Ni和Cu元素,說明表面腐蝕已經滲透Cr層,腐蝕不僅僅是在光亮鎳層發生橫向腐蝕,也在三價鉻表面縱向方向發生了腐蝕,腐蝕甚至已經滲透到Cu層,但此時仍能檢測出Cr元素,也說明Cr層還未完全脫落,腐蝕程度并不嚴重。從黑鉻電鍍件的點狀腐蝕形貌可以看出,其腐蝕形貌為團簇形,腐蝕產物很明顯,另外從黑鉻件點狀腐蝕(針孔)的能譜圖中也可以看出,未檢測出Cr元素,但是檢測出Ni元素和少量Cu元素,說明其腐蝕已經到達了銅鎳層甚至塑料基材,Cr層則已經完全脫落,腐蝕現象最為嚴重。黑鉻出現這兩種差異的原因是試驗方法不同,整車強化腐蝕試驗的氯離子濃度較低,不會出現連續性滲透,不會把Cr層破壞掉,Cr層能持續發揮其自修復能力,而CASS乙酸鹽霧試驗出現Cr層脫落的原因是氯離子一直發揮其滲透作用,Ni層不僅發生橫向腐蝕,也發生縱向腐蝕,隨著時間的不斷進行,Ni層和Cr層的附著性能就逐漸喪失,進而發生Cr層的脫落。從白鉻電鍍件的腐蝕形貌可以看出除了裂紋區,表面均比較均勻和致密,腐蝕現象最為輕微。綜合其差異,原因主要和其成分有關,相關的討論我們將在第三部分展開。

分析和討論

本文通過整車強化腐蝕試驗、CASS加速試驗對電鍍白鉻和黑鉻的防腐性能和白鉻與黑鉻同整車強化腐蝕試驗的相關性進行了研究。無論是通過整車強化腐蝕試驗,還是零部件CASS的試驗結果,黑鉻的防腐性能均劣于白鉻。從膜厚的的數據上來看,六價白鉻的Cu鍍層、鎳鍍層厚度均小于三價黑鉻,銅層厚度主要影響的是其冷熱交變性能,從數據上看,六價白鉻的Cr層厚度要高于三價黑鉻,表明鍍層厚度并不是影響其耐腐蝕性能的主要因素,鉻層厚度不會影響氯離子的穿透性。另外,這兩種工藝的電位差數據也比較接近,這也同樣說明了本次樣品的電位差也不是影響其耐腐蝕能力的主要原因。因此,推斷影響其耐腐蝕性能的主要原因是藥水和內部晶體結構。據目前所知,要實現黑鉻造型,必須在藥水中添加Fe、S元素,這個從表7中黑鉻件的SEM能譜中可以印證這個結論,Fe和S是有害雜質,降低了其防腐性能,另外Fe和S元素還可能產生第二相,造成晶體內的電位差,腐蝕優先從這些位置擴散開來。當Cl離子滲透進入黑鉻內部,Fe元素和Cl離子相結合,腐蝕先從該薄弱處發展,不斷向Ni和Cu層蔓延,從表7中的白鉻腐蝕試驗后的SEM可以看出,有裂紋的部位沒有檢測出Fe和S元素的存在,不會出現晶體內部的電位差,其腐蝕只會發生在鎳層內部橫向腐蝕,不會向縱向發生腐蝕,故而白鉻的性能要優于黑鉻。另外,從整車強化腐蝕試驗數據上看,鹽城整車強化腐蝕試驗12周試驗結束后,白鉻無明顯腐蝕,而黑鉻樣品在2周強化腐蝕試驗的時候就出現了花斑狀腐蝕。海南整車強化腐蝕試驗的結果也類似,在10循環腐蝕試驗結束后,黑鉻樣品出現了斑狀腐蝕產物,而白鉻樣品在60循環時無明顯變化。從CASS試驗結果看,白鉻樣品只是表面出現了裂紋,表明腐蝕只是發生在表面,沒有滲透到Ni層和Cu層內部,而黑鉻樣品則出現了針孔狀腐蝕產物,表明腐蝕已經滲透到了內部。綜上分析討論,黑鉻的耐腐蝕性能弱于白鉻。

結論

本文通過整車強化腐蝕試驗搭載和CASS試驗對常規白鉻三價鉻電鍍工藝和黑鉻電鍍工藝的耐腐蝕性能展開分析,從試驗結果看,黑鉻電鍍件無論是在整車上的表現,還是在零部件上的表現,均較白鉻電鍍件較差,這主要也是與黑鉻電鍍的特性有關。除了CASS試驗外,黑鉻電鍍件的耐溫度交變性能也較白鉻差,現在主流主機廠對黑鉻電鍍件的運用多在內飾件,在外飾件的運用上還是比較低的。但是隨著后續黑鉻電鍍工藝的逐漸成熟,該工藝的運用范圍勢必會成為引領塑料電鍍行業發展的一個趨勢。

PS:本文原標題:塑料電鍍工藝黑鉻白鉻耐腐蝕性能,文章來自環境與試驗,研究作者來自吉利汽車研究院(寧波)有限公司,綜上分析討論,黑鉻的耐腐蝕性能弱于白鉻,運用多在內飾件。

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