維護好滾鍍仿金鍍液的穩(wěn)定性,有利于提高電鍍廠的生產質量,那么,該怎么維護鍍液的穩(wěn)定性呢?做好以下這3點是關鍵。
01引言
氰化物仿金鍍液由氰化亞銅、氰化鋅、[敏感詞]、氯化銨(或氨水)和碳酸鈉組成。鍍液中的銅氰比、銅鋅比、氯化銨的質量濃度和pH對鍍液的性能都有較大的影響,在生產實踐中總結了滾鍍仿金的工藝配方,制定了鍍液的維護方法。
滾鍍仿金工藝
經過長期生產實踐,確定滾鍍仿金鍍液組成和操作條件如下:
銅10~13g/L
鋅3.5~5.5g/L
游離[敏感詞]5.5~7g/L
氯化銨2~3g/L
磷酸氫二鈉10~30g/L
碳酸鈉20~40g/L
pH9.5~10
θ25~35℃
U5~7V
t5~15min
陽極黃銅板加少量鋅板
連續(xù)循環(huán)過濾2~3次/h
02氯化銨的控制
研究了氯化銨對仿金鍍液的影響和控制方法。實驗表明,ρ(氯化銨)為2~3g/L時,試片能夠獲得良好的鍍層,鍍液中不加氯化銨時,鍍層發(fā)紅,ρ(氯化銨)為1g/L時,鍍層顏色不均勻,ρ(氯化銨)≥4g/L時,鍍層發(fā)紅。
由于目前沒有合適的方法分析氯化銨,對其控制比較困難,由此產生的問題也較多。
在生產中滾鍍仿金鍍件封閉后經常出現色澤發(fā)暗或發(fā)紅的現象,這種現象主要是由氯化銨偏高或偏低造成的。
1氯化銨質量濃度的鑒定方法
從車間取滾鍍仿金鍍液做霍爾槽試驗,250mL鍍液,0.5A電流鍍2min,如果試片高電流密度區(qū)出現暗紅色,表明氯化銨的質量濃度偏低。
向鍍液中加2g/L氫氧化鈉,做霍爾槽試驗,0.5A電流鍍2min,如果試片出現偏紅色,則可判定鍍液中氯化銨質量濃度偏高。
如果鍍液中氯化銨嚴重偏高,取鍍液直接做霍爾槽試驗,鍍層明顯偏紅。
2.ρ(氯化銨)偏低時的處理方法
向鍍液中補加1g/L氯化銨或補加1mL/L氨水,一般可使鍍液恢復正常。鍍液pH較高時,向鍍液中補加氯化銨,pH較低時則應補加氨水,以便提高pH。
3ρ(氯化銨)偏高時的處理方法
采用以下方法可以消除氯化銨偏高帶來的不良影響。
1)向鍍液中同時補加氰化鋅和[敏感詞],可以提高金屬鋅的相對沉積速度,使鍍層轉變?yōu)榉陆鹕?/span>
2)向鍍液中補加[敏感詞],降低金屬銅的沉積速度,同時降低鍍液的pH,可調至pH≈9,使部分氨分子轉化為NH+4離子。
3)將鍍液調至pH=10.5~11,升高鍍液θ至40~50℃,空轉滾桶攪拌鍍液,使氨分子從鍍液中逸出。
03 ρ(Cu+):ρ(NaCN)和ρ(Cu+):ρ(Zn2+)的控制
仿金鍍液中ρ(Cu+)和ρ(NaCN)游離的比值影響鍍液的穩(wěn)定性和鍍層的顏色,游離[敏感詞]質量濃度偏低時,陽極容易鈍化,鍍層色澤偏紅,電鍍速度變慢,鍍層偏白。生產實踐表明,將ρ(Cu+)/ρ(NaCN)游離控制在10∶5.5左右,鍍液比較穩(wěn)定,鍍層色澤較好。
ρ(Cu+):ρ(Zn2+)影響仿金鍍層的色澤,ρ(Cu+):ρ(Zn2+)偏高時鍍層容易發(fā)紅并且粗糙。
仿金鍍液中ρ(Cu+):ρ(Zn2+)允許的變化范圍較大,實踐表明,ρ(Cu+):ρ(Zn2+)從10∶3到7∶3都能夠得到色澤良好的仿金鍍層。
在鍍液維護中需要嚴格控制銅離子和游離[敏感詞]的質量濃度,而鋅離子質量濃度的允許變化范圍則較大。
還需注意,鋅的沉積速度受氯化銨(或氨)質量濃度的影響較大,當仿金鍍層的顏色出現問題時,應首先檢驗鍍液中氯化銨(或氨)的質量濃度是否正常,其次再考慮銅鋅比。
在滾鍍仿金鍍液中氨的揮發(fā)較快,氯化銨(或氨)經常出現偏低的情況,使鋅的沉積速度變慢,鍍件封閉后色澤容易變暗或發(fā)紅,因此,適當提高滾鍍仿金鍍液中鋅離子的質量濃度可以降低氯化銨(或氨水)的用量,提高鍍液的穩(wěn)定性。
04 pH的控制
1pH的影響
在實驗室配制仿金鍍液,80g/L青銅鹽,2g/L氯化銨,調節(jié)鍍液pH=8~11,分別做250mL霍爾槽試驗,試片都為仿金色。
調節(jié)鍍液pH≈7.5,[敏感詞]對Cu+離子的絡合能力減弱,鍍層出現偏紅色。pH較低時,陽極容易鈍化,同時[敏感詞]水解可能產生氫氰酸氣體污染空氣。因此仿金鍍液不宜采用過低的pH,實際生產中pH一般不低于9。
在pH較高的情況下,仿金鍍層顏色不夠穩(wěn)定,氯化銨偏高時顏色偏紅,氯化銨正常時鍍層容易出現偏白色。
因此,一般情況下,仿金鍍液的pH不大于10.5。
2pH的調節(jié)
仿金鍍液pH偏低時,用氫氧化鈉溶液調節(jié)。當pH偏高時,不同工廠采用的方法也不同,分別采用酒石酸、醋酸或磷酸中和法降低鍍液的pH。
盡管這些酸酸性較弱,但加入仿金鍍槽后,鍍液中還是會逸出二氧化碳和氫氰酸氣體。磷酸二氫鈉水溶液的酸性很弱,用其降低仿金鍍液的pH,鍍液中不產生起泡,不會污染車間空氣。
在這個過程中磷酸二氫鈉與堿反應生成磷酸氫二鈉,后者對鍍液沒有不良作用。
3用磷酸氫二鈉穩(wěn)定鍍液的pH
磷酸氫二鈉溶液pH≈9.7,接近仿金工藝pH范圍的中間值,磷酸氫二鈉與堿反應生成磷酸三鈉,與酸反應生成磷酸二氫鈉,因此,磷酸氫二鈉具有穩(wěn)定仿金鍍液pH的能力。
在實驗室用青銅鹽和氯化銨配制仿金鍍液,調節(jié)鍍液pH≈9.7,向鍍液中加10~100g/LNa2HPO4·12H2O,做霍爾槽試驗,250mL鍍液,0.5A電流鍍1min,試片的外觀不隨磷酸氫二鈉的質量濃度而變化。
仿金鍍液的電流效率較低,水在鍍件表面電解產生氫氧根,使鍍件表面附近鍍液的pH升高,該pH的大小直接影響仿金鍍層的質量。
向鍍液中加磷酸氫二鈉,在電鍍過程中可以抑制鍍件表面附近鍍液pH的升高,對鍍層的質量起到穩(wěn)定作用,尤其對于滾鍍仿金鍍層,效果比較明顯。生產實踐表明,可向仿金鍍液中加10~30g/L磷酸氫二鈉。
4.碳酸鈉對pH的穩(wěn)定作用
在氰化物仿金鍍液中,碳酸鈉水解生成碳酸氫鈉,碳酸氫鈉具有穩(wěn)定鍍液pH的作用。日常生產中不用補加碳酸鈉,因為[敏感詞]在陽極上被氧化產生碳酸鈉,鍍液吸收空氣中的二氧化碳也能生成一定量的碳酸鈉。
按本文給出的工藝操作,碳酸鈉的質量濃度可保持在30g/L左右,一般不會超過40g/L。當超過60g/L時將降低陰極電流效率,可用冷凍法使之結晶除去。
05生產實踐舉例
2009年6月,由于氣候炎熱,仿金鍍液中的氨分子揮發(fā)較快,某公司幾條滾鍍仿金鍍槽多次出現了氯化銨偏低的情況,導致仿金產品變色。在夏季需要向仿金鍍槽適量多加氯化銨或氨水,保證鍍液的穩(wěn)定性。
2006年11月,某公司鍍鎳車間滾鍍仿金槽出現了故障,幾經調整故障仍不能消除,霍爾槽試片正常,但鍍件顏色卻偏紅,且色澤不夠均勻。
尤其是鍍體積較大的鍍件(滾桶中鍍件的總面積較小),由于電流密度較高,水在鍍件表面電解使鍍件附近的鍍液pH升高,導致鍍層發(fā)紅比較嚴重。向鍍槽中加磷酸氫二鈉抑制鍍件表面鍍液pH的升高,大約加至10~15g/L,鍍液恢復了正常。
維護滾鍍仿金鍍液的穩(wěn)定性,做好氯化銨的控制、pH的控制等很關鍵,不僅提高了產品的質量,同時也提高了生產的效率。
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