普通電鍍鎳需要哪些工藝條件,在其過程中出現(xiàn)的常見故障該怎么解決,今天就這兩個(gè)問題進(jìn)行探討,我們不放進(jìn)來了解一下。
電鍍普通鎳所用鍍液的主要成分是硫酸鎳、氯化鎳(氯化鈉)、硼酸等。鍍液不僅可以直接沉積出色澤均勻的暗鎳鍍層,同時(shí)也是其他鍍鎳溶液的基礎(chǔ)溶液。像半光亮鎳、光亮鎳、高硫鎳、緞狀鎳、鎳封等工藝都是在它的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。
鍍液組成及工藝條件
根據(jù)用途不同,電鍍普通鎳所用鍍液可分為低濃度的預(yù)鍍液、普通鍍液、瓦特鍍液和滾鍍液等。低濃度的預(yù)鍍液具有良好的分散能力,所得鍍層與鋼鐵基體和隨后的鍍銅層結(jié)合良好。普通鍍液導(dǎo)電性好,可在較低溫度下電鍍,節(jié)省能源,使用比較方便。瓦特鍍液具有較快的沉積速度,成分簡(jiǎn)單,操作方便。滾鍍液具有良好的導(dǎo)電性和覆蓋能力,能夠滿足小零件電鍍的特定要求。電鍍普通的鍍液組分及工藝條件見表1。
表1 電鍍普通鎳的鍍液組分及工藝條件
鍍液的配制
鍍液的配制比較簡(jiǎn)單,可先將計(jì)算量的硫酸鎳、氯化鎳或氯化鈉放入備用槽中,加入約1/2水量,加熱、攪拌至完全溶解。在另一非金屬容器中,將計(jì)算量的硼酸用熱水溶解,由于硼酸的溶解度較低,因而溶解時(shí)應(yīng)充分?jǐn)嚢?,待全部溶化后,倒入上述已溶解好的鎳鹽溶液中。
如要添加導(dǎo)電鹽,也可分別溶解后倒入鎳鹽溶液中。隨后加活性炭1~2g/L,攪拌60min左右,靜置過濾,加水至規(guī)定體積后,調(diào)整pH值,即可試鍍。
應(yīng)該注意的是,配槽用的硫酸鎳及氯化鎳的純度應(yīng)相對(duì)較高,特別是銅、鋅、鉛等金屬雜質(zhì)的含量要盡可能低,[敏感詞]都在0.005%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以下,同時(shí)要[敏感詞]避免使用殘留有硝酸根的鎳鹽。
鍍液中各成分的作用
(1)鎳鹽 電鍍鎳所用的主鹽大多為硫酸鎳。因?yàn)榱蛩岣粫?huì)在電極上反應(yīng),非常穩(wěn)定,而且硫酸鎳價(jià)廉易得,在水中的溶解度大,因而是理想的鎳鹽。工業(yè)用硫酸鎳有六水和七水兩種規(guī)格,前者鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為22.3%,后者鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.9%,目前含六個(gè)結(jié)晶水的硫酸鎳居多。
鍍液中硫酸鎳的質(zhì)量濃度一般為150~300g/L。一般來說,鎳鹽含量低,鍍液分散能力好,鍍層結(jié)晶細(xì)致,易拋光,但陰極極限電流密度和電流效率較低,沉積速度慢,在零件的邊角和[敏感詞]容易出現(xiàn)粗糙或燒焦現(xiàn)象;鎳鹽含量高,鍍液允許采用的電流密度較高,沉積速度較快,但鍍液的帶出損失也相應(yīng)增多。
(2)緩沖劑 簡(jiǎn)單地說,緩沖劑就是在鍍液中具有穩(wěn)定pH值作用的物質(zhì)。在鍍鎳過程中,鍍液的pH值必須保持在一定范圍內(nèi),一般為3.8~5.6。pH值過低,H?易于放電,降低陰極電流效率,鍍層容易產(chǎn)生針孔;pH值過高,鍍液混濁,陰極附近金屬離子以金屬氫氧化物的形式存在,夾雜在鍍層中使鍍層的力學(xué)性能惡化,外觀粗糙。
鍍液的常用緩沖劑是硼酸,它是一種弱酸,在水溶液中會(huì)發(fā)生水解。其水解反應(yīng)為
當(dāng)鍍液的pH值上升時(shí),硼酸即離解補(bǔ)充H?;當(dāng)鍍液的pH值降低時(shí),由于同離子效應(yīng),反應(yīng)向左進(jìn)行,使H?含量減小。因此硼酸可以用來穩(wěn)定鍍液的pH值。硼酸的緩沖作用僅在一定pH值范圍內(nèi)有效,因而鍍液的pH值在3.8~5.6之間為宜。硼酸的添加量為25~50g/L,如含量過低,緩沖作用不明顯,pH值不穩(wěn)定,并易發(fā)生針孔;含量過高,因硼酸溶解度低而會(huì)結(jié)晶析出,造成浪費(fèi),還會(huì)影響鍍層質(zhì)量。
硼酸除了具有緩沖效果外,還能使鍍層結(jié)晶細(xì)致,不易燒焦。在采用高電流密度操作時(shí),應(yīng)該采用硼酸含量較高的鍍液。
(3)陽(yáng)極活化劑 為了解決鎳陽(yáng)極在溶解過程中容易鈍化的問題,一般都采用氯化物為陽(yáng)極活化劑。氯離子的主要作用是降低陽(yáng)極極化,使陽(yáng)極溶解正常。氯離子還能增加鍍液的導(dǎo)電性,使鍍層表面光滑、結(jié)晶細(xì)致、覆蓋能力和分散能力得到改善。
實(shí)用的鍍液一般都采用氯化鎳作為陽(yáng)極活化劑,這樣一方面氯離子可以作為陽(yáng)極去極化劑,另一方面鎳離子可以作為鎳的供給源,兩者都是有效成分,這樣就使鍍液的組分簡(jiǎn)單、管理方便,不導(dǎo)入能引起鍍層晶格歪扭和硬度增高的鈉離子,因而具有一舉多得的作用。但氯化鎳成本較高,因而在我國(guó)目前還有一部分工廠用氯化鈉作為陽(yáng)極活化劑。
通常氯化物含量低時(shí),難以使陽(yáng)極活化,但過高則會(huì)造成陽(yáng)極過蝕,產(chǎn)生大量陽(yáng)極泥渣,造成鍍層毛刺。因此,應(yīng)按工藝要求嚴(yán)格控制。
(4)導(dǎo)電鹽 為了提高鍍液的導(dǎo)電能力,有時(shí)還在鍍液中添加硫酸鈉、硫酸鎂等導(dǎo)電鹽。硫酸鎂的導(dǎo)電能力雖然不如硫酸鈉,但在較高的pH值時(shí),能改善鍍液的分散能力,使所得的鍍層光滑、柔軟、呈銀白色。
添加導(dǎo)電鹽的缺點(diǎn)是由于在鍍液中引入了Na?離子等異種金屬離子,它們的含量積累到一定程度時(shí),就會(huì)對(duì)鍍層的物理力學(xué)性能帶來不良影響。由于目前鍍液中Na?離子還沒有除去的有效方法,因此通常不推薦使用鈉鹽。
(5)防針孔劑 雖然電鍍鎳時(shí)的陰極電流效率較高,但在實(shí)際生產(chǎn)中仍會(huì)有少量的H?參與放電,在陰極以氫氣的形式析出。盡管所產(chǎn)生的氫氣大部分以氣體的形式逸出溶液,但仍有少量氫氣泡吸附在陰極表面,使溶液與電極之間的界面張力增加,氫氣泡就容易滯留在這些地方而造成鍍層針孔。
在電鍍鎳時(shí)常用的防針孔劑是十二烷基硫酸鈉和乙基己基硫酸鈉。鍍液中增加這些表面活性劑后,降低了鍍液的表面張力,增加了鍍液對(duì)工件表面的潤(rùn)濕作用。當(dāng)固體表面被液體潤(rùn)濕之后,氣體難以滯留于陰極表面而脫離陰極,針孔就被消除。十二烷基磺酸鈉的用量一般為0.01~0.2g/L。過氧化氫雖然也有防針孔作用,但其原理與潤(rùn)濕劑不同。因?yàn)檫^氧化氫是一種氧化劑,它使陰極反應(yīng)形成的H得到氧化,從而抑制氫氣泡的產(chǎn)生??諝鈹嚢柰瑯右部梢允箽錃馀莶灰诇粼陉帢O表面,所以也是一種防針孔方法。
工藝條件的影響
(1)溫度升高 鍍液溫度,可以增加鹽類的溶解度和電導(dǎo)率,同時(shí)增加鎳離子向陰極的擴(kuò)散速度。溫度高的鍍液,可以采用較高的電流密度,因而可以加快沉積速度,這是因?yàn)樘岣咤円簻囟群?,離子的擴(kuò)散速度增加,陰極極化減小的緣故。另一方面,提高鍍液溫度,鍍層的內(nèi)應(yīng)力降低,鍍層柔韌而有延展性。但是提高鍍液的溫度會(huì)使鍍液的蒸發(fā)量增加,同時(shí)鎳鹽也容易水解,生成氫氧化鎳沉淀。特別是溶液中的鐵雜質(zhì)水解后,生成的氫氧化鐵會(huì)使鍍層產(chǎn)生針孔、毛刺。因此,使用高溫、高電流密度操作的鍍液,硼酸含量應(yīng)高一些。
(2)電流密度 鍍液陰極極限電流密度的大小,與鍍液含量、溫度、pH值、攪拌等因素有關(guān)。濃度、溫度升高,攪拌程度加強(qiáng),以及pH值降低,可采用較高的電流密度。在正常電流密度范圍內(nèi),隨著電流密度的升高,電流效率增加。因而在可能條件下,應(yīng)采用較高的電流密度。
(3)pH值 pH值對(duì)鎳的沉積過程和所獲得的鍍層的力學(xué)性能有很大的影響。一般來說,pH值高,鍍液分散能力好,陰極電流效率高,但鍍層容易夾入氫氧化鎳等雜質(zhì),導(dǎo)致鍍層粗糙發(fā)脆。因此,只有在使用較低的電流密度時(shí),才允許使用較高的pH值。
當(dāng)pH值較低時(shí),可以提高操作電流密度,增強(qiáng)鍍液的導(dǎo)電性,提高陽(yáng)極電流效率,但氫氣析出量增多,陰極電流效率降低,鍍層容易產(chǎn)生針孔。但相應(yīng)地提高鎳鹽含量和操作溫度,采用較高的電流密度就可以彌補(bǔ)上述缺點(diǎn)。目前鍍液的pH值大多控制在3.8~5.6之間。
(4)攪拌 攪拌鍍液,可使陰極擴(kuò)散層中的鎳離子不斷得到補(bǔ)充,因而可以防止產(chǎn)生濃差極化;攪拌還可使鍍液成分和溫度分布均勻,提高電流密度上限,加快沉積速度;同時(shí)也有利于工件表面氫氣泡的析出,減少鍍層針孔。
攪拌形式可采用陰極移動(dòng)、空氣攪拌和鍍液循環(huán)等。但不論采用何種攪拌形式,都要注意掛具與陰極導(dǎo)電棒之間的接觸,同時(shí)要防止掛具上工件的漂浮、斷電及脫落,以免造成鍍層結(jié)合不良。
雜質(zhì)的影響與去除
(1)鐵 鐵是鍍液中最常見的雜質(zhì),它來源于工件落入后的腐蝕溶解以及不通孔或管狀工件的帶入等。鐵雜質(zhì)的存在,會(huì)使鍍層的孔隙增多,脆性增加,耐蝕性降低。當(dāng)鐵的質(zhì)量濃度大于0.1g/L時(shí),鍍液就會(huì)混濁,有絮狀懸浮物出現(xiàn),它們沉積在陽(yáng)極袋周圍,堵塞袋孔,影響陽(yáng)極正常溶解。在鍍液中的鐵雜質(zhì),常以低價(jià)形式存在。為了便于沉淀,必須在酸性條件下,用過氧化氫或高錳酸鉀使低價(jià)鐵氧化至高價(jià)鐵,高價(jià)鐵便以氫氧化鐵的形式沉淀下來,可以用過濾的方法除去。
(2)銅 除藥品和陽(yáng)極不純外,銅的積累主要是由于鍍銅工件落入鍍液及銅質(zhì)導(dǎo)電棒的腐蝕溶解等所引起的。由于銅的電勢(shì)比鎳高,當(dāng)積累到一定程度,鐵質(zhì)工件掛入鍍槽時(shí),未通電前銅即以置換銅的形式析出,影響鍍層的結(jié)合力。銅雜質(zhì)的影響,主要是引起低電流密度區(qū)域的鍍鎳層發(fā)暗,嚴(yán)重時(shí)會(huì)出現(xiàn)海綿狀的疏松鍍層。銅雜質(zhì)的去除,可采用0.1~0.3A/dm2的陰極電流密度電解,或用QT去銅劑使其沉淀后過濾除去。
(3)鉻 鉻雜質(zhì)的混入,主要是由于掛具清洗不良或絕緣層破損,以及鉻霧飛散等造成。鉻雜質(zhì)對(duì)電鍍鎳的影響是比較明顯的,即使有微量鉻雜質(zhì)的存在,也會(huì)使鍍鎳層發(fā)暗,覆蓋能力降低,鍍層脆性增加,結(jié)合力不良,嚴(yán)重時(shí)陰極大量析氫,鎳不沉積。鉻雜質(zhì)的去除是先把六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻,常用的還原劑是二亞硫酸鈉,即保險(xiǎn)粉,還原后使三價(jià)鉻生成氫氧化鉻沉淀,過濾除去。過量的保險(xiǎn)粉可用過氧化氫除去。
(4)鋅 鋅雜質(zhì)的帶入主要是鋅鑄件或黃銅工件落入鍍槽,或凈化處理時(shí)不適當(dāng)?shù)貞?yīng)用了鋅含量較高的工業(yè)活性炭所致。鋅雜質(zhì)的存在會(huì)使鍍鎳層產(chǎn)生條紋,鍍液覆蓋能力降低,嚴(yán)重時(shí)會(huì)形成黑色的鍍層。除去方法可采用0.2~0.4A/dm2的小電流密度電解,也可調(diào)整pH值在6.2左右用碳酸鈣沉淀除去,此時(shí)鋅將形成氫氧化鋅與硫酸鈣同時(shí)沉淀,過濾除去。
(5)硝酸根 硝酸根的來源主要是硫酸鎳的純度不高。它的存在會(huì)使鍍鎳層發(fā)脆、發(fā)灰、發(fā)黑,同時(shí)電流效率顯著下降。硝酸根的除去比較困難,一般是在pH值為1~2的酸性條件下,先用1A/dm2的電流密度電解,然后再以0.2A/dm2的電流密度電解,直至鍍層正常。
(6)有機(jī)雜質(zhì) 有機(jī)雜質(zhì)的來源,除了化學(xué)原料不純而帶入之外,主要來自添加劑的分解產(chǎn)物。有機(jī)雜質(zhì)的危害是使鍍鎳層產(chǎn)生針孔、發(fā)花等故障。它的去除是用2~3g/L活性炭吸附除去。由于各類活性炭對(duì)有機(jī)物的吸附性不同,因此一般鍍鎳槽的凈化處理,要選用粉末狀化學(xué)純或醫(yī)藥用活性炭進(jìn)行。
常見故障及處理方法
電鍍普通鎳的常見故障及處理方法見表2。
在普通電鍍鎳工藝中,影響鎳層的質(zhì)量與電流、ph值、攪拌程度以及鍍液的雜質(zhì)(鐵、銅、鉻)等相關(guān),需要具體問題具體分析并采取相應(yīng)的措施。
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