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三價鉻藍白、黑色及彩色鈍化的配方成分及操作條件

發布日期:2024-12-16


三價鉻鈍化,可以讓金屬表面擁有藍白、黑色及彩色靚麗外觀那么,該鈍化液的配方是怎么調制的呢?配制過程中需要注意哪些操作?
         
三價鉻藍白鈍化在我國很早就已經用于工業化生產,所得鈍化膜外觀靚麗,但耐蝕性較差。新一代的三價鉻藍白色鈍化溶液由三價鉻鹽、氧化劑、絡合劑、成膜劑、填充封孔劑等成分組成,得到的鈍化膜的耐蝕性已經優于六價鉻鈍化膜。而對于要求苛刻的產品,許多加工廠家在這種鈍化膜的基礎上再進行封閉處理,可以進一步提高其防護能力。

三價鉻鈍化溶液的配方和操作條件

隨著社會的進步和商品經濟時代的來臨,知識產權的保護越來越被人們重視,許多小化工產品的配比也從公開走向保密,三價鉻鈍化溶液也不例外。到目前為止,除一些發明專利文獻外,所有關于三價鉻鈍化的文章中溶液都是以濃縮產品出現。綜合國內外有代表性的三價鉻藍白鈍化專利配方和使用條件,筆者認為有一定參考價值的溶液組成等如表1所列。用戶在不能確定具體材料和配比時,請購買需要的商品來使用。三價鉻藍白鈍化劑生產廠家除外資、合資企業外,還包括廣州達志化工、廈門宏正化工、武漢艾特普雷公司、武漢風帆電鍍技術公司、杭州東方等國內廠家。

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表1  三價鉻藍白色鈍化溶液配方和操作條件

三價鉻藍白鈍化的工藝流程

鍍鋅→清洗→0.5%稀硝酸溶液出光→清洗→鈍化→清洗→浸鈍化劑保護膜→熱風離心干燥或壓縮空氣吹干(白鈍化膜一般抗鹽霧性能較差,只有24h左右,所以需要在鈍化后浸一層保護膜,以提高其抗蝕性能;如對膜層抗蝕性要求不高的,也可以不浸保護劑。保護劑以無機型的為佳,干燥后成玻璃狀物質封閉覆蓋在鈍化膜表面,且對鈍化膜色澤影響較小)。

三價鉻藍白鈍化溶液的操作注意事項

三價鉻鈍化溶液大多是商品鈍化劑,雖然配方各有千秋,但萬變不離其宗,其主要成分還是差不多的,只是輔助劑有所不同。縱觀不同廠家提供的相關產品說明來看,三價鉻藍白鈍化溶液在使用中必須注意:

(1)鈍化溶液的pH值:工藝條件中的pH值多在1.6~2.3之間,這一pH值,正是形成鈍化膜最合適的酸堿度;低了膜層薄,且容易發霧;高了膜層疏松,結合力差。但這一pH值范圍對鋅鍍層不能起較好的化學拋光作用,所以鈍化前需要在稀硝酸溶液中進行光亮浸蝕,這一點與六價鉻藍白色鈍化是不同的。在鈍化反應中,隨著鋅層的溶解,必然導致溶液氫離子的消耗,這樣pH值會逐漸升高。要降低三價鉻鈍化溶液的pH值,多數是添加硝酸。由于前一道工序是稀硝酸出光,許多廠家在零件出光后不清洗直接進入鈍化槽進行鈍化。盡管這樣溶液不必再過多的添加硝酸了,但帶入稀硝酸溶液的同時,鋅離子也被帶入溶液中;此外過多的稀硝酸導致pH值過快下降,這需要操作人員的經驗積累,使帶入稀硝酸的量正好能維持pH值在工藝范圍之內。因此,還是應該按照要求進行正常操作。

三價鉻鈍化溶液的pH值是一項重要的指標,要得到質量好的鈍化膜,必須要控制好pH值。如稀硝酸溶液帶入過多,也可以加入10%的氫氧化鈉或碳酸鈉溶液來調整。

(2)鈍化溶液的溫度與鈍化膜的厚度和抗腐蝕性有密切的關系,一般來說,溫度高時所獲得的鈍化膜層厚,抗蝕性能也較好;但提高溫度要耗電,操作起來也不太方便,工人們總希望在室溫條件下操作,如果室溫條件下操作能滿足要求,當然更好,但對抗腐蝕性能要求高的,則需要提高鈍化溶液的溫度。

(3)鈍化時間與膜層厚度也有一定的關系。不同的鈍化劑要求的鈍化時間各不相同,因此在確定生產工藝流程時應仔細閱讀選定廠家提供的工藝維護管理文件,并結合自身產品特性,通過試驗進行確定。空氣中需要有一定時間的停留,這對成膜是有好處的。價鉻彩色鈍化


三價鉻鈍化劑從開始研制到現在雖然時間不長,發展卻很快。盡管三價鉻鈍化推行之初,許多業者對彩色鈍化膜的外觀顏色還很陌生,但在國內外市場需求的推動下也逐漸得到認同。隨著鍍鋅三價鉻鈍化的需求量的不斷增加,使用比較普遍的彩色鈍化更是日新月異,鈍化膜的耐蝕性也得到不斷提高。三價鉻彩色鈍化膜的厚度僅有0.25μm~1μm,分析表明其主要成分是三價鉻、鋅離子和少量輔助成分,這就決定了三價鉻彩色鈍化膜只能是以藍紫色為基調的彩色。只有當膜層的厚度和輔助成分發生改變時,才有可能實現其他顏色。為滿足不同零部件的設計需求,已經有研發生產企業通過改變輔助材料的種類和用量,實現三價鉻彩色鈍化膜外觀偏明黃的轉變,但生產應用未見報道。

三價鉻彩色鈍化劑的配方和操作條件

三價鉻彩色鈍化劑和其他同類型的鈍化劑一樣,其材料配比也是各企業的商業機密。隨著研究工作的不斷深入,從三價鉻離子的濃度變化來看,彩色鈍化溶液也可以分作高濃度、中濃度和低濃度。三價鉻彩色鈍化的參考配方和操作條件見表2,用戶可通過自己生產的需要和試驗去挑選,使用時請嚴格按照供應商提供的工藝文件進行操作和管理。提供三價鉻藍白鈍化的企業同時也會提供三價鉻彩色鈍化溶液,用戶可根據自身要求進行選擇。

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 表2  三價鉻彩色鈍化的配方和操作條件

三價鉻彩色鈍化溶液的工藝條件對鈍化膜質量的影響

(1)鈍化溶液的濃度。由于上述配方都是以商品形式出售的,未列入各種成分的數據,但三價鉻的含量是很容易通過化學分析來得出的,較普遍的三價鉻離子濃度應在5g/L左右。

(2)pH值。三價鉻彩色鈍化溶液的pH值是一個重要的參數,從表3-1-23可見,其pH值多在2±0.2之間,可用0.5~5.0的精密pH值試紙測量。它的成膜條件與低鉻六價鉻彩色鈍化溶液的條件相似,pH值在1.8~2.2之間是鈍化膜的溶液中成膜的條件。低于1.8,膜層難以形成,不能得到厚的鈍化膜,抗蝕性能差,色彩也淡;高于2.2會影響鈍化膜的結合力,膜層疏松,表面光亮度差。

(3)溫度。三價鉻彩色鈍化溶液的自催化性較弱,因此大多數溶液需要加溫,以促進反應加速進行。一般來說,在常溫條件下,成膜速度慢,膜層較薄,抗鹽霧性能差;但適當調整配方和提高pH值,則成膜時間可縮短,也能達到要求。溶液溫度越高,膜層越厚,抗鹽霧性能也越好;但溫度過高,鈍化膜易發霧。國外專利中有的將鈍化液加溫到沸騰狀態,據說,鹽霧試驗能達到1000h。由此可見溫度對于三價鉻彩色鈍化膜的重要性。通常三價鉻彩色鈍化溶液的溫度控制在50℃左右,經改進后的配方,溫度也可低到20℃,但這種配方目前還是少數。

(4)時間。如上所述,三價鉻彩色鈍化膜形成速度較慢,除了需要加溫外,鈍化時間也比六價鉻彩色的長。時間長短影響鈍化膜的厚度,時間短,膜層薄,反之則膜層厚;但膜層過厚也是不宜的,過厚會引起膜層疏松和結合力不牢。鈍化時間還與溶液的溫度有關,如溶液溫度低,則鈍化時間需長些;如鈍化溶液溫度高,則鈍化時間可以適當縮短,一般控制在30s~60s之間。三價鉻黑色鈍化


鍍鋅層黑色鈍化膜具有烏黑光亮、色澤均勻、高雅莊重的外觀。曾有人說,黑色是永恒的流行色,是一種永遠不會過時的色調。黑色鈍化膜的抗蝕性又好,因此近幾年來該工藝越來越受到人們的青睞,所以使用范圍也隨著擴大了。某些電子產品,如收錄機等音響網罩、前后蓋和無線電儀表以及照相機和光學儀器等配件,也往往選用鍍鋅黑色鈍化來進行保護和裝飾;汽車和摩托車的零部件,如消光燈罩、制動器、儀表板螺絲等也多用鍍鋅黑色鈍化工藝來進行處理;鍍鋅黑色鈍化還用在日用五金制品、造船等方面。對電鍍廠來說,其附加值要比其它鍍鋅鈍化的大得多,所以更突顯該工藝的重要性。

迄今,市場上推出的商品三價鉻黑色鈍化的發黑劑,既不是銀鹽,也不是銅鹽,而是另外兩種金屬鹽,稍早推出的發黑劑是鐵鹽,但鐵鹽發黑的膜層比較疏松,穩定性也較差,現在已有一種金屬來取代,膜層堅牢,也較光亮。三價鉻黑色鈍化劑配方比藍白色和彩色鈍化劑的要復雜些。就筆者所了解到的信息,目前國內外推出的商品性三價鉻鈍化劑的發黑劑都不是銀鹽,從劑型看,大都分A、B兩型。通常,A型為三價鉻鹽和其他輔助劑,B型為發黑劑和助劑。AB兩種劑型結合起來,才能成為工作液。商品三價鉻鈍化劑現在雖已投入實際生產應用,但這些溶液的穩定性還有待提高;因為在生產過程中溶液變化較大,需要頻繁地進行調整。以鐵鹽為發黑劑的溶液放置一段時間后,再調整也無濟于事,只好倒掉重配。有的溶液適應性范圍還不夠寬,如說明書中特別指出,該鈍化劑適宜堿性鍍鋅層,可獲得高光澤的黑色層,這就是說對于氯化鉀鍍層可能不適用。總的來說,三價鉻黑色鈍化工藝還不太成熟,目前尚處研發階段。

黑色鈍化劑的配方和操作條件

三價鉻黑色鈍化溶液的配比等相對繁瑣,商品鈍化劑大多分為A/B劑兩種成分,在配槽和補加中同時使用。我們建議用戶選擇合適的商品材料。典型的三價鉻黑色鈍化溶液的組成與操作條件列于表3。

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表3  三價鉻黑色鈍化溶液的組成與操作條件

黑色鈍化的工藝流程

鍍鋅→清洗→稀硝酸出光→清洗→黑鈍化→清洗→浸封閉劑→干燥→浸保護膜→干燥

工藝流程說明:三價鉻黑色鈍化膜的后處理與藍白色和彩色鈍化膜有些不同,這一工藝在鈍化清洗后,需要增加一道封閉劑浸漬。這道封閉處理非常重要,本來三價鉻黑色鈍化的膜層是較疏松的,在沒有干燥前很容易擦傷。封閉劑是納米級溶膠,其分子可滲入到鈍化膜中去,通過封閉處理可使膜層硬度提高、黑度增加、膜層堅牢、抗蝕性提高,而且還能增加鈍化膜的光亮度。浸封閉劑后不清洗而直接干燥;干燥后,再浸保護膜,然后再烘干。保護膜多為有機的,可以是水溶性的也可以是溶劑型的透明或黑色涂料。

黑色鈍化的操作條件

三價鉻黑色鈍化的工藝流程如上所述,要注意的是溶液的pH值,以維持在1.8~2.2為佳。三價鉻黑色鈍化劑的發黑劑不是銀鹽,所以可用自來水配制。黑色鈍化膜潮濕時很軟,操作時動作要輕柔。鈍化時間和鈍化液的溫度可根據供應商的說明書要求來配制。一般來說,溶液溫度高時,鈍化時間要短些;反之,溫度低時,鈍化時間要適當延長。最主要的還在于靈活掌握,時間過長得到的膜層將是疏松的。

綜上所述,三價鉻鈍化液呈現藍白、黑色及彩色的配方和操作條件。然而,在實際使用中,應根據具體需求和工藝條件選擇合適的鈍化方式和配方。


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